三价铵（An(III)）与Glenium 51的相互作用：离子强度的影响

《Inorganic Chemistry》：Interaction of Trivalent An(III) with Glenium 51: The Effect of Ionic Strength

研究Cm(III)与Glenium? 51超塑化剂的配位机制，发现离子强度（0.10-3.49 mol/kg NaCl）和pH影响复合物形成。pH升高生成CmGle、Cm(OH)Gle和Cm(OH)2Gle三种物种，离子强度增强抑制前两种复合物稳定性（分别降低1.2和0.5个数量级），但促进第三种复合物（稳定性提高1.1个数量级）。通过金属离子电荷中和模型和SIT理论计算得出三种复合物的logβ0分别为7.46、14.2和18.0。该成果对核废料处置库粘土岩 formations中混凝土添加剂与镅行为建模具有重要参考价值。

　　

在这项研究中，我们探讨了在离子强度（I_m(NaCl) = 0.10–3.49 mol kg^{–1m的不同条件下，Cm(III)与基于聚羧酸醚的混凝土减水剂Glenium? 51之间的配位作用。通过使用金属离子电荷中和模型，并结合光谱分析（时间分辨激光荧光光谱，TRLFS），我们推导出了条件稳定性常数。随着pH_m的升高，形成了三种不同的Cm(III)配合物：CmGle、Cm(OH)Gle和Cm(OH)₂Gle。随着离子强度的增加，CmGle和Cm(OH)Gle的生成变得不那么有利，其稳定性分别降低了1.2个和0.5个数量级。相比之下，第三种配合物Cm(OH)₂Gle的生成变得更加有利，导致其稳定性常数整体提高了1.1个数量级。利用特定离子相互作用理论（SIT），我们将这些条件稳定性常数外推到零离子强度时，得到：logβ₁0 (CmGle) = 7.46 ± 1.1，logβ₂0 (Cm(OH)Gle) = 14.2 ± 1.4，以及logβ₃0 (Cm(OH)₂Gle) = 18.0 ± 1.8。这些新发现对于模拟北德粘土岩层中核废料储存库附近环境中锕系元素与混凝土添加剂的行为至关重要，因为该地区普遍存在较高的离子强度。}