Cu@Core位于Cu3C3环结构中，与2-bdppmapy结合：一种高量子产率的平面六边形Cu(I)金属环化合物

《Inorganic Chemistry》：Cu@Core in the Cu3C3 Ring with 2-bdppmapy: A High-Quantum-Yield Planar Hexagonal Cu(I) Metallacycle

Cu(I)簇合物通过双齿配体工程构建平面结构，显著提升光致发光量子产率达93%，磷光寿命达微秒级，机理涉及金属-配体电荷转移和配体内电荷转移。

　　

尽管Cu(I)配合物在光电子学领域具有潜力，但其实际应用受到氧化倾向和较低光致发光量子产率（PLQY）的限制。虽然磷烯-炔基共价策略提高了稳定性，但传统开放立方体Cu₄簇的结构畸变仍使PLQY处于不满意的水平。在此，我们通过使用双齿二膦配体（2-bdppmapy = N,N-bis((diphenylphosphino)methyl)-2-pyridinamine）来解决这一挑战。该配体设计使得平面四核簇[(2-bdppmapy)₃Cu₄(μ₃-PhC≡C)₃]X (X^– = I^–, Br^–, ClO₄^–, BF₄^–, Cl^–)的合成成为可能，这些簇具有近乎完美的共面Cu₃C₃@Cu六边形结构。单晶X射线衍射显示其具有优异的平面性（平均偏差：0.025 ?）和强烈的亲铜相互作用（Cu···Cu：2.387–2.441 ?）。这些配合物在固态下实现了高达93%的PLQY，并发出绿松石色光，这归因于其刚性的平面结构，该结构最大化了电子的离域效应。光谱分析显示，其发射带的最大波长为483 nm，526 nm处有一个明显的肩峰，这些特征源自苯乙炔配体上的ν(C═C)和ν(C≡C)伸缩振动。值得注意的是，这些配合物的发光寿命达到微秒级别（τ ≈ 22 μs），表明它们具有长寿命的三重态磷光。理论计算进一步证实，这种振动结构化的发光源自T₁三重态激发态，该激发态由金属-配体间的电荷转移以及苯乙炔框架内的配体内电荷转移过程产生。