通过镍催化的不对称还原[4+2]硅环加成反应实现双硅环己烯的对映选择性合成

《ACS Catalysis》：Enantioselective Synthesis of Disilacyclohexenes via Nickel-Catalyzed Asymmetric Reductive [4 + 2] Sila-Cycloaddition

镍催化不对称[4+2]硅杂环化合成高效立体选择性的二硅环烯烃及无定形环状二硅烷/二锗烷，Hammett分析揭示Ni-C键均裂/重组主导立体选择性。

　　

迄今为止，已经报道了许多不对称氢硅化反应，但氯硅烷与其他亲电试剂或烯烃的不对称还原偶联反应用于合成手性有机硅化合物的相关研究尚未见报道。在本研究中，我们报道了一种镍催化的不对称[4+2]硅环加成反应，该反应能够高效地生成二硅环己烯，产率良好，对映选择性高达99%。此外，我们还合成了多种非手性环状二硅烷和二锗化合物，以证明该反应的适用性。基于Hammett分析的机理研究表明，对映选择性是由Ni–C键的断裂与重组过程决定的。