双齿和三齿酮亚胺配体辅助的铝配合物的合成、结构及密度泛函理论（DFT）计算：作为苯乙烯氧化物与二氧化碳环加成反应潜在催化剂的探讨

酮亚胺配体通过苯甲酰乙酮与不同芳胺缩合合成，经AlMe3去质子化生成铝络合物1-4，其中2经酚氧桥连形成二核铝5a。结构经NMR和X射线单晶衍射证实，DFT计算支持几何构型。催化剂3在120°C、0.05mol%负载下对苯乙烯氧化物-二氧化碳环氧化加成活性最佳。

　　

一系列酮亚胺配体L¹H–L⁴H首先通过将苯甲酰丙酮分别与苯肼、2-甲氧基-5-甲基苯胺、(+/?)-四氢呋喃胺和N-(2-氨基乙基)哌啶偶联来合成，产率均较高。将L¹H–L⁴H在甲苯中用一当量的AlMe₃脱质子化，可生成铝衍生物L¹AlMe₂（1）、L²AlMe₂（2）、L³AlMe₂（3）和L⁴AlMe₂（4）。随后，将L²AlMe₂与一当量的2,6-二异丙基酚在二氯甲烷中反应，得到铝单酚盐[L²AlMe(O-2,6-iPrC₆H₃]（5），经过重结晶处理后生成双核铝衍生物[L²Al(O-2,6-iPrC₆H₃)(μ-OH)]₂·2CH₂Cl₂（5a）。所有前体和金属衍生物的结构都与¹H和¹³C核磁共振光谱结果一致。此外，单晶X射线衍射分析显示：在L²AlMe₂和L⁴AlMe₂中，中心铝原子分别处于畸变的四面体和三角双锥体环境中；在L⁵中，铝原子为四配位；而在L^5a中，形成了一个双羟基桥接的双核铝衍生物，其几何结构可描述为边缘共享的双三角双锥体。通过密度泛函理论（DFT）计算也验证了这些结构。研究这些铝衍生物（1–4）对苯乙烯氧化物–CO₂环加成反应的催化活性，发现催化剂L^{3在120°C和低负载量（0.05 mol%）以及共催化剂TBAI（四丁基碘化铵）存在下具有最高的转化率。}