在静电屏蔽的隧道结构中,Zn2+的扩散速率得到显著提升,这使得尖晶石ZnMn2O4的储能容量提高了三倍

《Materials Horizons》:Expedited Zn2+ diffusion in electrostatically shielded tunnels triples the capacity of spinel ZnMn2O4

【字体: 时间:2025年10月28日 来源:Materials Horizons 10.7

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  通过空位调节在尖晶石ZnMn2O4中构建电负性屏蔽扩散通道,将Zn2+扩散势垒降低66%(0.76 eV→0.26 eV),扩散系数提升两个数量级(10?11→10?? cm2/s),使容量从64 mAh/g增至205 mAh/g(300 mA/g),循环200次后保持93.7%容量。串联电池组在100 mA/g下容量提升至32.5 mAh(9.1→32.5),循环稳定性优异,提出新的电负性调控正极材料设计范式。

  

强烈的静电排斥作用严重阻碍了水基锌离子电池正极中Zn2+的扩散,尤其是在结构稳定的尖晶石框架内,这种稳定性与离子迁移动力学之间存在冲突。在这里,我们通过调控空位,在尖晶石ZnMn2O4(ZMO)中构建了具有静电屏蔽效果的扩散通道。静电势(ESP)测绘和态密度(DOS)分析表明,这些电荷耗尽区有效减少了离子迁移过程中的静电排斥,使Zn2+的扩散能垒降低了66%(从0.76 eV降至0.26 eV),并将扩散系数提高了两个数量级(从10?11 cm2s?1提高到10?9 cm2s?1)。在具有静电屏蔽效果的通道中,Zn2+的扩散速度得到显著提升,使得ZMO的容量从64 mAh g?1增加到205 mAh g?1(在300 mA g?1的电流下),并且具有优异的循环性能:经过200次循环后,容量保留率仍高达93.7%。更重要的是,组装的串联式软包电池在100 mA g?1的电流下也表现出类似的容量提升(从9.1 mAh增加到32.5 mAh),经过100次循环后容量保留率为93.4%,性能优于其他先进的锌离子软包电池系统。这种静电调控策略为设计高容量、快速扩散的动力学正极提供了新的方法,适用于水基锌离子电池。

图形摘要:在具有静电屏蔽效果的通道中,Zn<sup>2+</sup>的快速扩散使尖晶石ZnMn<sub>2</sub>O<sub>4</sub>的容量提高了三倍
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