在铜催化作用下,使用二烷基亚磷酸酯作为亚化学计量添加剂,苯基胺通过同偶联反应生成亚胺的环境条件

《Catalysis Science & Technology》:Ambient condition imine formation from the homocoupling of benzylamine using copper catalysis and dialkylphosphite as a substoichiometric additive

【字体: 时间:2025年10月28日 来源:Catalysis Science & Technology 4.2

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  苯甲基胺在铜催化下与亚当量二磷酯添加剂协同实现选择性氧化偶联生成对称亚胺,无需干燥剂或其他添加剂,利用空气氧化实现条件温和。通过光谱分析揭示添加剂参与氧化还原循环促进反应机理,为绿色合成亚胺提供新策略。

  

苯基胺的氧化偶联反应生成亚胺是一种制备对称亚胺的可行方法,从而减少了对醛类偶联剂的需求。然而,大多数氧化偶联反应需要苛刻的条件、强氧化剂,或者会产生大量的副产物(如腈类或醛类)。在这里,我们报道了一种利用铜催化和亚化学计量的二烷基亚磷酸酯添加剂来实现苯基胺氧化偶联的选择性方法。基于对反应条件与反应结果之间关系的研究,我们提出了一个关于该反应机理的假设。这些条件包括亚磷酸酯及其他添加剂的存在、大气中的氧气、铜催化剂以及各组分的相对浓度,并通过光谱分析对反应混合物进行了研究。由于该方法在常温常压下进行,仅使用大气中的氧气作为氧化剂,且无需干燥剂或其他添加剂,这些研究成果将有助于开发更可持续的亚胺制备工艺。

图形摘要:利用铜催化和亚化学计量的二烷基亚磷酸酯添加剂在常温常压下通过苯基胺的氧化偶联反应生成亚胺
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