利用烷基己-5-烯-2-炔酸酯和3-同酰基香豆素进行区域选择性合成：酚介导的可控膦催化Michael反应及1,7-逆加成反应

《Organic Letters》：Regiodivergent Synthesis Utilizing Alkyl Hex-5-en-2-ynoates and 3-Homoacyl Coumarins: Phenol-Mediated Controllable Phosphine-Catalyzed Michael and 1,7-Umpolung Addition

区域选择性加成研究：磷催化下苯酚介导的烷基己-5-烯-2-ynoates与3-取代香豆素反应实现Michael加成与1,7-偶联加成的动态调控，机理涉及溶剂调节的苯酚酸性差异对动力学与热力学加成产物的控制。

　　

我们首次展示了在膦催化下，烷基己-5-烯-2-炔酸酯与3-同酰基香豆素之间的区域选择性加成反应，其中酚类物质起到了关键的作用。该研究揭示了一种由酚类介导的可切换反应路径，使得迈克尔加成与1,7-UMPolung加成之间的转化成为可能，从而扩展了炔酸酯与生物相关亲核试剂的反应范围。该反应在温和条件下进行，具有较高的区域选择性、广泛的底物适用性和良好的官能团耐受性，并通过放大实验及产物衍生化验证了其实用性。机理研究表明，溶剂对酚酸性的调节决定了区域选择性，并控制了动力学上形成的迈克尔加合物与热力学上更稳定的1,7-加合物的形成。