钴催化的1,3-烯炔与亚胺的区域选择性和对映选择性还原偶联

《Organic Letters》：Cobalt-Catalyzed Regio- and Enantioselective Reductive Coupling of 1,3-Enynes with Imines

钴催化不对称还原偶联1,3-烯烃与N-磺酰亚胺生成高ee（>99%）和区域选择性（>20:1）的二烯基胺，水为关键添加剂，适用于药物相关底物，机理涉及钴介导的氧化环化

　　

我们报道了一种由钴催化的不对称还原偶联反应，该反应将1,3-烯炔与N-磺酰亚胺进行偶联，生成具有优异区域选择性和对映选择性的手性二烯胺。该方法使用了一种地球上丰富的钴配合物和一种市售的手性二膦配体，产率可达到96%，对映选择性超过99%，区域选择性超过20:1。实验表明水作为添加剂至关重要，它不仅能够保证高产率，还能维持立体选择性。该反应具有广泛的适用性，能够处理多种芳香族化合物和1,3-烯炔，并且对药物相关的底物也有效，所得产物的对映选择性高达99%。机理研究表明，钴介导的氧化环化反应以及水的参与对催化剂的循环利用至关重要。