五氟苯基标记的聚(2-异丙基-2-噁唑啉)作为对氟硫醇点击化学的高活性前体

《Macromolecules》：Pentafluorophenyl-Tagged Poly(2-isopropenyl-2-oxazoline) as a Highly Reactive Precursor for para-Fluoro-Thiol Click Chemistry

聚2-异丙基-2-氧唑啉（PIPOx）与五氟苯硫酚（PFTP）反应高效生成高活性前体PPFPTEMA，实现氟代硫醇点击化学新方法，支持离子化基团、超分子结构等功能化聚合物的精准合成。

　　

聚(2-异丙基-2-噁唑啉)（PIPOx）是一种多功能的后聚合修饰平台，但其反应 bisher 仅限于硫醇和羧酸的直接添加，且效率参差不齐。在这里，我们展示了 PIPOx 与 2,3,4,5,6-五氟噻酚（PFTP）的反应能够快速且高效地生成聚(N-(2-((全氟苯基)硫)乙基)甲基丙烯酰胺)（PPFPTEMA），这是一种用于“para-氟硫醇”（PFT）点击化学的高度反应性前体。该反应具有快速动力学、等摩尔性、反应方向可控性以及产物易于分离的特点。多种市售硫醇能够定量且选择性地与 PPFPTEMA 反应，从而合成出具有多种侧链官能团的聚合物甲基丙烯酰胺，这些侧链官能团包括可离子化基团、超分子结构单元、天然化合物、药物、荧光标记物等。PFT 点击反应的高效率和反应方向可控性还允许将多种硫醇结合使用，以精确调控共聚物的组成。值得注意的是，在硫醇过量条件下，PPFPTEMA 中的五氟苯基团能够在温和条件下发生多重取代反应，为设计功能性聚合物提供了前所未有的合成灵活性。总体而言，这项工作将 PFT 点击化学无缝整合到了 PIPOx 平台中，建立了一个用于精确合成多功能聚合物的强大模块化框架。