生物质快速热解油中寡聚物的化学多样性，第二部分：来自二氯甲烷不溶性热解木质素的难降解分子及高度脱水糖类

《Energy & Fuels》：Chemical Diversity of Oligomers in Biomass Fast Pyrolysis Oils, Part 2: Heavy Lignin-Derived Molecules and Highly Dehydrated Sugars from Dichloromethane-Insoluble Pyrolytic Lignin

生物油中高聚合木质素（HMW-PL）经硅胶柱层析分离为四个亚组分，通过UV-荧光、FTIR、NMR及质谱分析发现乙醚亚组分含芳烃二聚体，甲醇亚组分富氧烷基单体，为调控生物油升级过程提供分子结构依据。

　　

本文是该系列研究中的第二篇，探讨了BTG热解油中不溶于水且不溶于二氯甲烷（DCM）的残留物，这种残留物在文献中也被称为高分子量热解木质素（HMW-PL）。HMW-PL占原始生物油的9.2%（重量百分比），并且其含量会随着时间的推移而增加，同时会在生物油升级过程中促进焦炭的形成。了解其组成对于处理热解油至关重要。研究人员使用硅胶柱以及极性逐渐增强的溶剂（乙酸乙酯（EA）、丙酮（AC）、异丙醇（ISO）和甲醇（MeOH）对HMW-PL进行了分离，分别获得了49.2%、19.9%、8.2%和8.1%的HMW-PL组分。通过对各组分进行紫外荧光、傅里叶变换红外光谱（FTIR）、高分辨核磁共振（HSQC NMR）以及负离子化学电喷雾飞行质谱（(?)APCI-FT-Orbitrap MS）分析，发现：乙酸乙酯组分主要含有芳香族二聚体（C₁₉–C₂₀）和三聚体（C₁₇–C₁₃）；而甲醇组分则富含含氧脂肪族单体（C₈–C₁₆），这些单体可能来源于糖类的脱水反应产物。所得组分进一步通过制备型高效液相色谱（preparative HPLC）进行了分离。基于Orbitrap MS数据，并结合紫外荧光、FTIR和NMR的结果，提出了55种可能的分子结构。这种分离策略明确了四种不同的HMW-PL组分，有助于提出替代分子结构，并进一步加深了对热解生物油中HMW-PL组分的分子水平认识。