通过自由基接力策略，利用磺鎓盐实现1,7-烯炔的光诱导铜催化碳环化反应

《The Journal of Organic Chemistry》：Photoinduced Copper-Catalyzed Carbocyclization of 1,7-Enynes with Sulfonium Salts via Radical Relay Strategy

可见光诱导铜催化磺酸酯环开环自由基触发生成三类含远程硫醚的杂多环化合物，机理涉及6-外开环/1,5-HAT/5-内开环自由基传递。2位苯基取代使反应选择性转向6-外开环，成功合成苯并[j]菲那辛-6(5H)-酮衍生物，并开辟新型环庚[范]酮-4-酮合成途径。

　　

本文描述了一种利用可见光诱导的铜催化磺鎓盐环开反应引发的串联环化反应，该反应用于合成三种高价值（含有远端硫醚基团的）杂环化合物。初步的机理研究表明，在温和条件下，通过6-exo-dig环化/1,5-氢原子转移/5-endo-trig环化自由基接力过程，能够一步生成三个C–C键和一个四环结构。当丙烯酰胺结构中的2位含有苄基时，反应的选择性倾向于6-exo-dig环化（而非1,5-氢原子转移），从而成功合成了多种苯并[j]菲并[6(5H]酮衍生物。同时，这种方法也为合成复杂的环戊[c]喹啉[4]酮衍生物提供了新的途径。