Ce2MnGe6共生长相中的冷却速率驱动的多态性及空位有序现象

《Crystal Growth & Design》：Cooling-Rate-Driven Polymorphism and Vacancy Ordering in Ce2MnGe6 Intergrowth Phases

本研究重新确定Ce?MnGe?为单斜C2/m结构，并发现快速冷却生成3×c超胞单斜相，其电阻率提升及Zintl-like行为增强，表明热力学稳定性更高。

　　

金属间化合物中的生长相为研究晶体结构与性质之间的关系提供了有力的框架，尤其是这些关系如何随晶体子单元的堆叠方式而变化。在这项研究中，我们探讨了锰（Mn）空位排列对子单元堆叠的影响，并将Ce₂MnGe₆的结构重新确定为单斜晶系C_2m空间群（a = 8.3486(17) ?, b = 8.6181(18) ?, c = 10.778(2) ?, β = 101.17(2)°）。此外，我们还发现了一种属于Ln₂MGe₆家族的单斜多形体，该多形体是Ce₂MnGe₆的单斜超胞的3倍c轴扩展形式，即3×Ce₂MnGe₆（a = 8.3482(16) ?, b = 8.6179(18) ?, c = 31.813(6) ?, β = 93.763(7)°）。这种多形体是在合成过程中快速冷却条件下形成的，它有助于我们理解Ln₂MGe₆的正交相与单斜相之间的结构差异。值得注意的是，3×Ce₂MnGe₆的超胞形式表现出更高的电阻率，并显示出类似Zintl化合物的特性，这可能意味着其热力学稳定性相对较高。