通过氢键辅助配位策略稳定的碱金属-有机框架,用于高效分离烟气和沼气混合物中的二氧化碳

《ACS Sustainable Chemistry & Engineering》:Alkali Metal–Organic Frameworks Stabilized by the Hydrogen Bond-Assisted Coordination Strategy for Efficient CO2 Separation from Flue Gas and Biogas Mixture

【字体: 时间:2025年10月27日 来源:ACS Sustainable Chemistry & Engineering 7.3

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  通过氢键辅助配位策略,使用三(4-羧基苯基)胺为连接剂,成功合成两种新型AMOFs,TCPA-K1为笼状结构,TCPA-K2具有一维通道,后者在CO2/N2混合物吸附和分离中表现优异,理论计算证实其孔表面有利于CO2选择性捕获。

  
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碱金属-有机框架(AMOFs)固有的轻盈特性使其在气体吸附方面具有优势;然而,其不可预测的配位几何结构限制了其广泛应用。加强碱金属中心的配位作用可以提高稳定性,从而缓解应用中的挑战。在这项研究中,我们使用三(4-羧基苯基)胺作为羧酸盐连接剂,并通过调控碱金属的比例,成功地制备了两种新型AMOFs(TCPA-K1和TCPA-K2),采用了一种基于氢键辅助的配位策略。有趣的是,TCPA-K1的结构由24个相互连接的K4簇组成,这些簇通过氢键相互连接,形成了一个独立的笼状框架;而TCPA-K2的结构则由16个相互连接的K2簇构成,并具有两种类型的线性永久性通道。结构分析表明,TCPA-K2中的K2簇还表现出额外的8重强氢键相互作用。热重分析结果显示,TCPA-K1和TCPA-K2都具有较高的热稳定性。更重要的是,TCPA-K2能够在不同条件下从CO2/CH4(50/50,体积比)和CO2/N2(15/85,体积比)混合物中捕获CO2,即使在100%的湿度下也能有效分离这两种气体混合物。理论计算进一步证实,TCPA-K2的孔表面有利于优先捕获CO2。这项工作可能为基于碱金属的稳定且多孔的MOFs的合理设计提供新的见解。

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