在机制相似的转化过程中实现区域/立体选择性的环境控制

《European Journal of Organic Chemistry》：Environmental Control of Regio‐/Stereoselectivity Across Mechanistically Similar Transformations

区域选择性及立体选择性通过路易斯酸调控实现有机反应转化，研究系统评估了30余种路易斯酸的活性模式，发现强路易斯酸（如AlCl3、SnCl4）能显著提升环氧化物开环和羰基加成反应的选择性，且不同反应对同一路易斯酸存在影响差异。

　　

阿努什卡·阿苏鲁穆尼格（Anushka Asurumunige）|多丽丝·伊图博（Doris Itubo）|凯里·吉尔莫尔（Kerry Gilmore）

在有机转化过程中，区域选择性和立体选择性的控制仍然是合成化学中的一个基础性挑战。虽然化学选择性往往可以通过仔细选择试剂或保护基团来影响，但控制区域选择性和立体选择性要复杂得多，通常需要高度特定的反应条件。在这项研究中，探讨了一种统一的策略来同时控制与不同反应机理相关的转化过程中的区域选择性和立体选择性，特别关注环氧开环和羰基加成反应。研究发现，相同的环境因素（即路易斯酸的性质）可以通过放大反应位点/面之间的内在差异，从而在这两种反应类型中产生不同的结果，实现高度选择性的转化。对30多种路易斯酸的系统性评估揭示了“不稳定”激活模式和“强”激活模式之间的区别：强路易斯酸（如AlCl₃和SnCl₄）能够实现最高的区域选择性和非对映选择性。此外，在这些具有相似反应机理的转化过程中，不同路易斯酸的影响程度也存在细微差别。这些发现表明，环境因素可以广泛应用于不同类型的反应机理中以实现选择性，为反应优化提供了一种灵活的策略。