钯催化的酰基Suzuki–Miyaura偶联反应：通过HATU原位活化羧酸，利用氮配位高效制备酮类化合物

《European Journal of Organic Chemistry》：Palladium‐Catalyzed Acyl Suzuki–Miyaura Coupling from Carboxylic Acids In?Situ Activated by HATU: An Efficient Way to Ketones Laid by Nitrogen Coordination

区域与立体选择性控制在有机合成中，通过调控路易斯酸（LA）性质实现统一优化，系统评估30余种LA发现强激活模式（如AlCl3、SnCl4）显著提升环氧化物开环及羰基加成反应的选择性，且LA对反应机制相关步骤的影响存在细微差异，为泛化策略提供依据。

　　

阿努什卡·阿苏鲁穆尼格（Anushka Asurumunige）|多丽丝·伊图博（Doris Itubo）|凯瑞·吉尔摩尔（Kerry Gilmore）

在有机转化过程中，区域选择性和立体选择性的控制一直是合成化学领域的一个基础性挑战。虽然化学选择性通常可以通过仔细选择试剂或保护基团来影响，但实现区域选择性和立体选择性的控制则要复杂得多，往往需要高度特定的反应条件。在这项研究中，作者探索了一种统一的策略，用于在具有相同反应机理的转化过程中同时控制区域选择性和立体选择性，重点关注环氧开环反应和羰基加成反应。研究表明，相同的环境因素（即路易斯酸（Lewis acid, LA）的性质）可以通过放大反应位点/表面之间的固有差异，从而在这两种反应类型中产生不同的结果，实现高度选择性的转化。通过对30多种路易斯酸的系统评估，研究人员发现了“不稳定”激活模式和“强”激活模式之间的区别：强路易斯酸（如AlCl₃和SnCl₄）能够实现最高的区域选择性和非对映选择性。此外，在这些具有相同反应机理的转化过程中，不同路易斯酸的影响程度也存在细微差异。这些发现表明，环境因素可以广泛应用于不同类型的反应机理中，以实现对反应的选择性控制，为反应优化提供了一种灵活的策略。