共价连接的电子-质子转移介质在氧还原反应中的逆效应

《Dalton Transactions》：Inverse effect of a covalently attached electron–proton transfer mediator in the oxygen reduction reaction

氧还原催化剂活性与选择性研究：通过共价修饰蒽醌配体引入电子-质子转移介导剂BQ/H2Q，发现Fe(Sal-H2Q)的ORR活性（115 μA）低于未修饰Fe(Sal)（222 μA），与常规认知相反，但两者均保持高选择性水生成。

　　

在这项研究中，电子-质子转移介质（EPTM）BQ/H?Q被共价连接到salophen配体（Sal-H?Q）上，并将其铁复合物Fe(Sal-H?Q)的氧还原反应（ORR）活性与未添加EPTM的铁salophen复合物的活性进行了比较，实验中使用乙酸作为外部质子源，并在乙腈溶剂中进行测试。结果表明，Fe(Sal)的ORR速率明显更高，其峰值电流为222 μA；而Fe(Sal-H?Q)在相似电位下的电流为115 μA。选择性实验表明，这两种催化剂都能选择性地产生水。这一现象在其他溶剂体系中同样存在。本研究的结果与普遍认为的“BQ/H?Q EPTM的共价连接会增强ORR反应性”的观点相反。