Rh(III)催化的5-氨基吡唑与马来酰亚胺环化反应生成吡唑喹唑啉

《Chemical Communications》：Rh(III)-catalyzed cyclization of 5-amino-pyrazoles with maleimides to pyrazoloquinazolines

本研究报道了一种Rh(III)-催化的[5+1]环加成新策略，通过5-氨基-1-芳基吡唑与马莱酰亚胺一步合成螺环吡唑[1,5-a]喹诺啉衍生物（PZQZLs），利用吡唑环孤对电子实现邻位C-H活化，避免传统预功能化步骤，并发现七元环副产物。该化合物经K3PO4/DMSO处理可转化为羧酰胺衍生物，为C5合成子应用及新型环化策略提供范例。

　　

我们报道了一种新型的Rh(III)催化的[5+1]环加成方法，用于一步合成功能化的螺环吡唑[1,5-a]喹唑啉衍生物（PZQZLs，3），这些衍生物由5-氨基-1-芳基吡唑（1）和马来酰亚胺制备而成。该方法利用1中吡唑环上的孤对电子作为无痕导向基团，实现邻位 C–H活化，随后进行Michael加成和环化反应，从而无需传统的预功能化步骤（如卤化或烷基化）。值得注意的是，在某些情况下意外生成了含有七元环的PZQZLs（4）。此外，衍生物（3）在DMSO中与K₃PO₄加热后可容易地转化为吡唑[1,5-a]喹唑啉-5-羧酰胺（5）。这项工作为利用5-氨基-1-芳基吡唑（1）作为C5构建块提供了典型示例，并为通过[5+1]、[5+2]及其他环加成反应构建多种环状结构奠定了基础。这些策略也可应用于功能化吡唑的组合化和平行合成。