二氮磷酰基自由基提取卤素能力的热力学评估

《The Journal of Organic Chemistry》：Thermodynamic Evaluation of Halogen Abstracting Abilities of Diazaphosphinyl Radicals

氮杂环膦酰基（NHP•）自由基作为新型卤素抽象剂，通过合成NHP-Cl和NHP-Br化合物并测定其P–X键能和还原电位，热力学分析表明NHP•可有效卤素原子转移（XAT），实验验证其在可持续XAT工艺中的应用潜力。

　　

张玉山|董立坤|钟冰|杨金东|程金培

基础分子科学中心（CBMS），化学系，清华大学，12442，北京100084，中国

卤素原子转移（XAT）是有机化学中生成碳中心自由基的关键策略，但目前的方法通常依赖于有毒的锡基试剂或效率较低的有机硅烷。本研究探讨了二氮磷基（N-杂环磷基，NHP^•）自由基作为新的卤素抽取剂的可能性，利用了它们的亲核性和亲卤性。我们合成了一系列NHP-X（X = Cl或Br）化合物，系统地测定了它们的P–X键能及相关氧化还原电位。热力学分析表明NHP^•是良好的卤素抽取剂，这一结论通过实验得到了验证，突显了它们在可持续XAT过程中的潜在应用。