无需催化剂的脱羧偶联反应：利用锌多氟苯酸盐与硫代磺酸盐实现多氟芳基硫化物的制备

《The Journal of Organic Chemistry》：Catalyst-Free Decarboxylative Couplings of Zinc Polyfluorobenzoates with Thiosulfonates for Accessing Polyfluoroaryl Sulfides

高效环保的脱羧硫醇化反应在无催化剂条件下实现，利用硫代硫酸盐与锌多氟苯酸盐生成多种多氟芳基硫醚化合物，产率良好且兼容性广，可应用于生物活性分子的放大合成与后期修饰，锌盐效果优于镁、钾、钠盐。

　　

王文文|李新英|王圆圆|郭宣晨|储学强|徐浩|苗成平|饶卫东|沈志良

中国南京工业大学化学与分子工程学院氟化学技术研究所（TIF），邮编：91599，南京 211816

在无需催化剂、配体及添加剂的条件下，实现了锌多氟苯甲酸的高效且环保的脱羧硫醇化反应，所使用的硫代磺酸盐无异味、无毒，并且在实验条件下表现稳定。未催化的硫醚化反应通过CO₂在DMA（ dimethylacetamide）中的挤压作用有效进行，生成了多种多氟芳基硫化物，产率适中且具有良好的功能基团兼容性。此外，该方法还适用于生物活性复杂分子的放大合成及后期修饰。值得注意的是，通过直接使用多氟苯甲酸和Zn(OH)₂作为前体，成功开发了一种经济高效的一锅法制备锌多氟苯甲酸的工艺。控制实验表明，在当前的脱羧硫醚化反应中，锌多氟苯甲酸作为多氟芳基化试剂的效果优于镁、钾和钠相应的化合物。