从不溶性盐制备铁锰六氰铁酸盐，并通过电解质改性研究提高钠存储循环稳定性的机制机理

铁锰基普鲁士蓝类似物通过溶度积原理合成，无需螯合剂有效减少晶格缺陷和配位水，结合电解质中MnCl2改性抑制循环中锰溶解，优化电极在10C倍率下容量达115.7 mAh/g，循环1500次后容量保持率90.5%，提出低成本缺陷工程与电解质协同优化策略。

　　

普鲁士蓝类似物（Prussian Blue Analogs, PBAs）是钠离子电池（Sodium-Ion Batteries, SIBs）中具有潜力的正极材料。然而，使用可溶性盐的传统共沉淀合成方法通常会导致反应速率过快，从而在PBAs中产生晶格空位和残留的配位水。虽然螯合剂可以减缓反应速率，但会增加生产成本。此外，纯铁基PBAs的容量较低，而纯锰基PBAs的循环稳定性较差。为了解决这些问题，本研究重点关注基于铁和锰的PBAs（Fe–MnHCF），这些材料是通过溶解度积原理合成的。通过选择不溶性盐（Fe?O?/Mn?O?）来控制反应速率，而无需使用螯合剂，该方法减少了Fe–MnHCF材料中的晶格缺陷和配位水含量。在此基础上，将MnCl?加入电解质中，以抑制在电化学钠储存循环过程中Fe–MnHCF材料的锰溶解。通过实验表征、理论分析和数值模拟相结合的方法，本研究系统地研究了合成参数、成分优化和电解质改良对所制备材料的影响。经过优化的Fe–MnHCF电极在含有0.5 wt% MnCl?的电解质中，经过1500次10C循环后仍能保持115.7 mAh g?1的高容量，并且其可逆容量保留了90.5%，显示出优异的倍率性能和长期稳定性。这项工作为PBAs的缺陷工程提供了一种成本效益高的策略，并为高性能SIBs的电解质优化提供了宝贵的见解。