Ni-Cr-Mo-xSi合金涂层在熔融NaCl-KCl介质中的高温腐蚀行为

《Journal of Energy Storage》:High-temperature corrosion behavior of Ni-Cr-Mo-xSi alloy cladding layer in molten NaCl-KCl

【字体: 时间:2025年10月02日 来源:Journal of Energy Storage 9.8

编辑推荐:

  熔盐腐蚀下Ni-Cr-Mo合金包覆层梯度Si添加对耐蚀性的影响研究。激光熔覆制备0-3 wt% Si梯度包覆层,在700℃ NaCl-KCl熔盐中腐蚀测试表明,Si通过形成致密SiO?层抑制Cl?渗透和Cr?O?剥落,2 wt% Si含量时腐蚀速率最低。

  
姚坤|程可汉|沈月|宁华清|李家轩|黄一欣|刘全兵|刘宗德
教育部能源传输与电站系统重点实验室,华北电力大学,北京,102206,中国

摘要

熔融氯化物盐作为聚光太阳能(CSP)系统的工作流体具有很大的潜力。然而,它们的强腐蚀性对结构合金提出了重大挑战。本研究考察了添加了不同比例硅(0–3 wt%)的Ni-Cr-Mo合金涂层在700°C下暴露于NaCl-KCl溶液中的高温腐蚀行为。结果表明,腐蚀过程主要由电化学作用和氯诱导的活性氧化机制驱动。添加硅显著提高了熔融盐中的高温耐腐蚀性。稳定的SiO2氧化层的形成有效阻止了氯离子的渗透,并减缓了铬的向外扩散。最佳硅含量为2 wt%,这表明通过抑制铬氧化物的形成,保护性氧化层的降解得到了显著减缓。

引言

为实现碳峰值和碳中和目标,逐步用可再生能源(如风能和太阳能)替代传统化石燃料已成为中国的一项重要发展战略[1,2]。聚光太阳能(CSP)系统因其低碳足迹和灵活性而在能源转型中发挥着关键作用[3], [4], [5]。热能存储材料的选择对CSP系统的效率至关重要,其中氯化物盐因其相似的热性能(如热容量、热导率和低熔点)而成为可能的候选材料。此外,氯化物盐的成本较低,尤其是共晶NaCl-KCl盐。而且,它们对合金的腐蚀性相对较小。尽管三元盐(如NaCl-KCl-MgCl?)的熔点较低,但MgCl?容易水解生成HCl,从而增加腐蚀复杂性[6], [7], [8]。然而,熔融氯化物盐对结构合金的严重腐蚀对系统的耐久性构成了重大挑战[9], [10], [11], [12], [13]。
传统的结构钢和不锈钢在熔融盐环境中的耐腐蚀性不足[14,15]。基于镍的合金由于其优异的高温耐腐蚀性和机械强度而成为有前景的替代材料[16], [17], [18]。最新研究表明,氯离子通过选择性溶解机制破坏了保护性的Cr2O3氧化层,导致铬的消耗加速了腐蚀过程[19], [20], [21], [22]。值得注意的是,熔融盐中Cr2O3的热力学不稳定性导致铬的优先氧化/溶解,从而显著降低了合金的性能[23], [24], [25], [26], [27]。刘等人和Sohal的研究进一步表明,增加铬含量反而会加剧腐蚀速率,而低铬合金(如Hastelloy N)在850°C下的KCl-MgCl2环境中的耐腐蚀性有所提高[28], [29], [30], [31]。
据报道,合金元素的控制是影响镍基合金局部腐蚀和腐蚀速率的关键因素。添加钨和钼可以提高熔融盐的惰性,从而降低腐蚀速率[32]。硅通常是镍基合金中添加的低水平合金元素,有利于提高抗氧化性[33]。Strafford等人发现,添加硅后Ni-Cr合金表现出优异的耐腐蚀性[34]。这一发现也得到了Si掺杂NiAlY涂层提高热腐蚀耐性的验证[35]。然而,广泛使用镍基合金将大幅增加投资和运营成本。作为一种相对低成本且有效的表面改性技术,激光熔覆镍基合金涂层已成功应用于高温腐蚀防护,具有较低的稀释率和良好的冶金结合性[36], [37], [38]。Ni-Cr-Mo合金涂层已被证明可以延长基材在锅炉环境中的使用寿命。然而,铬的消耗表明,仅依靠生成Cr2O3来防止氯引起的腐蚀是不够的[39], [40], [41]。我们之前的研究表明,添加硅显著提高了Ni-Cr-Mo合金涂层的高温抗氧化性[42]。在这种情况下,单独使用有益元素硅可以充分提高镍基合金涂层的耐热腐蚀性,但Ni-Cr-Mo-xSi合金涂层在熔融氯化物盐中的腐蚀行为仍不完全清楚。因此,本研究重点研究了硅对基本Cl?腐蚀的抑制机制,选择了一种成分简单的二元盐系统以消除干扰。此外,NaCl-KCl是研究氯化物腐蚀机制的经典系统,便于结果比较。
在本研究中,通过激光定向能量沉积制备了添加了不同比例硅(0–3 wt%)的Ni-Cr-Mo合金涂层。通过质量损失测量以及微观结构和成分分析,系统评估了这些涂层在700°C下暴露于NaCl-KCl溶液中的腐蚀行为。这项工作阐明了硅在改变腐蚀机制中的作用,为开发CSP应用中的抗氯化物材料提供了理论指导。

材料与涂层制备

选择TP347H奥氏体不锈钢作为基底材料。使用Ni-Cr-Mo合金粉末作为原料。系统地混合了四种不同硅含量的粉末(0、1、2和3 wt%)。表1提供了标称化学成分。由于在高浓度下制备涂层过程中可能产生裂纹,因此最大添加硅含量限制在3 wt%。先前的研究也表明,晶间大氧化物...

涂层层的宏观形态

图3展示了S0-S3涂层在700°C下浸入熔融NaCl-KCl盐168小时后的表面宏观形态。在盐酸清洗之前,所有样品的腐蚀产物层都相对光滑和平整。不同样品之间存在明显的形态差异。深色区域对应于氧化层,而浅色区域显示了发生剥落的基底。所有涂层层都完全被深色腐蚀产物覆盖。

讨论

镍基合金的耐腐蚀性取决于保护性氧化层的形成,该氧化层可作为防止腐蚀介质扩散的屏障。然而,熔融盐中的Cl?会导致Cr2O3氧化层的熔化和剥落。研究结果表明,向Ni-Cr-Mo合金涂层中添加少量硅可以提高其在熔融盐中的耐腐蚀性,从而形成由Cr2O3和SiO...

结论

本研究考察了在不同硅含量下的Ni-Cr-Mo合金涂层在NaCl-KCl熔融盐中的高温行为和机制。主要结论如下:
  • 1.
    Ni-Cr-Mo合金涂层在700°C的熔融盐中主要经历电化学腐蚀和氯诱导的活性氧化机制。具体来说,S0涂层由于Cr2O3与碱盐的反应而发生严重腐蚀,导致...
  • CRediT作者贡献声明

    姚坤:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,项目管理,方法论,研究。程可汉:方法论,研究。沈月:方法论。宁华清:项目管理,方法论。李家轩:研究。黄一欣:研究。刘全兵:研究。刘宗德:监督。

    利益冲突声明

    作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

    致谢

    作者感谢陈林教授提供SEM设备。作者还要感谢国家自然科学基金(编号:52506233)和中央高校基本科研业务费(编号:2024JG002)的支持。
    相关新闻
    生物通微信公众号
    微信
    新浪微博
    • 搜索
    • 国际
    • 国内
    • 人物
    • 产业
    • 热点
    • 科普
    • 急聘职位
    • 高薪职位

    知名企业招聘

    热点排行

      今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

      版权所有 生物通

      Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

      联系信箱:

      粤ICP备09063491号