综述：Rh催化剂催化的不对称氢甲酰化反应：以取代烯烃和杂环烯烃为例

《ChemCatChem》：Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation: The Case of Substituted and Heterocyclic Olefins

不对称加氢甲酰化（AHF）利用Rh基催化剂和手性磷配体合成高ee（达99%）光学活性醛，单取代烯烃研究充分，而二、三取代体系研究有限，综述还涵盖去对称化AHF及合成气与非合成气策略的进展。

　　

摘要

不对称氢甲酰化（AHF）是一种高效的方法，用于合成光学活性的醛类化合物，这些醛类是制药、农用化学品和其他精细化学品中多功能的手性构建块。本文旨在回顾过去十年该领域的发展，并加深对AHF机理的理解。迄今为止，大多数文献方法都集中在使用基于Rh（钌）的催化剂上，因为这类催化剂具有较高的催化活性和对醛类的优异选择性。已经成功开发了几种用于Rh催化的AHF反应的手性磷配体。本文探讨了底物（烯烃）在AHF中的作用，研究了多种不同类型的“单取代”末端烯烃（功能化/非功能化）与各种手性配体的组合，这些组合表现出较高的活性和高达99%的对映选择性（ee）。关于“双取代”和“三取代”烯烃的AHF研究相对较少。本文总结了用于AHF的手性配体的发展历程，讨论了在不对称氢甲酰化方面取得的进展，并重点介绍了使用和不使用合成气（syngas）进行AHF的重要研究进展。这些进展涵盖了多种类型的烯烃。此外，本文还提出了未来在AHF领域中合成光学活性醛类化合物的新方法。

图形摘要

不对称氢甲酰化（AHF）是一种强大的方法，可用于合成光学活性的醛类化合物，这些醛类是制药和精细化学品中的关键中间体。本文总结了近年来使用手性磷配体进行Rh(I)催化的AHF研究进展，实现了高达99%的对映选择性（ee）。虽然对单取代烯烃的研究较为丰富，但对双取代和三取代烯烃的研究仍较为有限。本文还探讨了不对称氢甲酰化的方法、无需合成气的策略以及AHF领域的发展前景。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。