氟化偶氮苯席夫碱中的溶剂依赖性C–H?F–C伪氢键：结构与异构现象特征研究

《New Journal of Chemistry》：Solvent-dependent C–H?F–C pseudo-hydrogen bonding in fluorinated azobenzene Schiff bases: studies on structural and atropisomerism features

本研究探究氟代偶氮Schiff碱的构象异构体及溶剂依赖性，发现其在苯中形成C–F?H–C伪氢键，NMR和量子化学计算验证了短程分子内相互作用。

　　

任何有机化合物的特性（如物理、化学和生物性质）在很大程度上取决于其在常温条件下的构象异构体和互变异构体的类型。这些异构形式的存在比例会受到取代基性质和外部环境（尤其是溶剂）的显著影响。有机化合物中氟原子的存在会强烈影响其构象和互变异构体的形成倾向。在本研究中，我们研究了一系列氟化的偶氮Schiff碱，以探讨氟取代基对其结构性质和光谱行为的影响。紫外-可见吸收光谱显示，所有化合物都倾向于形成烯醇互变异构体。此外，我们观察到在氟取代基和溶剂的作用下，化合物会倾向于采取特定的构象。有趣的是，在苯中，化合物形成了一个有趣的短程分子内C–F?H–C_sp^2}相互作用，这种作用类似于伪氢键，其中氟原子充当电子供体。这种通过空间的相互作用得到了核磁共振（NMR）光谱的支持，NMR光谱显示其特征性的J_H,F耦合值为2.0–2.4 Hz。这些观察结果还得到了量子化学计算的支持。