含有硼酸基团的发光铱(III)配合物：作为碳水化合物传感器的潜力

《Dalton Transactions》：Luminescent iridium(III) complexes bearing boronic acid groups: potential sensors for carbohydrates

基于不同配体的Ir(III)配合物体系通过硼酸酯键实现碳水化合物的选择性检测，pH滴定显示12/13/16/17号配合物发光强度下降而11/14/15/18号增强，果糖结合常数显著高于葡萄糖，理论计算验证了结构-性能关系。

　　

我们制备了一系列由八个铱(III)配合物组成的家族，其化学结构为 [Ir(X)₂(L)⁺（其中 X = 2-苯基吡啶、1-苯基吡唑、2-苯基苯并噻唑或1-苯基吲唑，L = 2-(吡唑-1-基)吡啶，并且在吡啶环或吡唑环的第四位上引入了硼酸基团）。这些配合物被用作潜在的碳水化合物检测荧光传感器。通过¹H 和 ¹³C NMR、HRMS 对这些配合物进行了全面表征；对于配合物11、14 和 18，还利用X射线晶体学技术进行了分析。光致发光pH滴定实验表明：在pKa范围为4.9–5.3时，配合物11–14中的硼酸基团转化为硼酸根阴离子；而对于配合物15–18，这一转化发生的pKa范围为6.4–7.8。硼酸根阴离子的形成伴随着这些化合物光致发光特性的显著变化。在葡萄糖和果糖存在下也进行了类似的pH滴定实验，通过光致发光滴定数据估算了这些糖与配合物之间的结合常数，结果发现果糖的结合能力明显强于葡萄糖。有趣的是，对于配合物12、13、16 和 17，形成环状硼酸酯会导致发光强度的一致性降低，而配合物11、14、15 和 18的发光强度则有所增强。理论计算结果支持了实验观察结果。