第二层次配位作用增强发光铜(I)配合物的余辉性能，用于防伪应用

《Advanced Optical Materials》：Second-Sphere Coordination Boosted Afterglow Performance of Luminescent Copper(I) Complexes for Anti-Counterfeiting Applications

本工作报道了具有异常长余辉（474.03 ms，单组分铜(I)配合物中最长）的铜(I)三元环配合物Cu3(L1)3，其结构刚性框架通过Cu···N相互作用抑制非辐射衰变，同时Cu到吡啶的电荷转移增强了自旋-轨道耦合。该配合物在氧气、温度、溶剂和机械刺激下均表现出可逆的荧光开关特性，为先进防伪应用提供了新材料。

　　

摘要

开发具有长寿命发光特性的铜(I)配合物仍然是一个重要的挑战，因为它们内在的金属-配体电荷转移或以簇为中心的三重态通常会将寿命限制在微秒范围内。本文报道了一种环状三核铜(I)配合物Cu₃(L1)₃（其中HL1 = 9-(5-(3,5-二甲基-1H-吡唑-4-基)吡啶-2-基)-9H-咔唑），该配合物在室温下表现出异常的黄色余辉。虽然配体HL1仅表现出较弱的橙色余辉，平均寿命为374.77毫秒，但配合物Cu₃(L1)₃的黄色余辉寿命却长达474.03毫秒，这是目前已报道的单组分铜(I)配合物中最长的寿命。结构和理论分析表明，Cu₃(L1)₃中的分子间Cu···N相互作用形成了一个刚性的超分子框架。这一框架通过稳定三重态激子来抑制非辐射衰减，并通过铜到吡啶的电荷转移增强了自旋-轨道耦合。使用非Cu···N结构的类似物Cu₃(L2)₃（其中HL2 = 9-(5-(3,5-二甲基-1H-吡唑-4-基)吡啶-2-基)-9H-咔唑）进行的对照实验证实了这一机制，因为Cu₃(L2)₃的余辉寿命仅为43.94毫秒。值得注意的是，Cu₃(L1)₃在氧气(O₂)、热、溶剂和机械刺激下能够实现可逆的光致发光开关效应，这种多刺激响应行为在铜(I)配合物中非常罕见，凸显了其在先进防伪应用中的潜力。这项工作不仅介绍了一种独特的多刺激响应余辉材料，还为基于铜(I)的发光体提供了一种提高余辉性能的第二层配位策略。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。