在极性霍夫曼型聚合物中,自旋翻转触发的大幅度介电调制

【字体: 时间:2025年10月01日 来源:Chemical Communications 4.2

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  本研究报道了两种Fe(II)基Hofmann型配位聚合物,通过调节配体几何和电子性质实现自旋交叉(SCO)与介电响应的协同调控。Bib配体形成中心对称相(1),介电对比度Δε′≈0.7,热滞后约15 K;而Bpt配体诱导极性手性相(2),SCO温度范围75–218 K,介电对比度Δε′≈5。该策略表明配体工程可有效调控磁电双稳态,为多功能材料设计提供新思路。

  

在单相材料中整合可切换的磁性和电性仍然是磁电材料设计的关键目标。在这里,我们报道了两种基于Fe(II)的Hofmann型配位聚合物,这些聚合物表现出由配体引导的自旋翻转(SCO)现象,并伴随着可调的介电响应。通过系统地改变桥接配体的几何结构和电子性质,我们实现了不同的对称性排列和双稳态。弯曲的Bib配体产生了一个中心对称相(C2/c,{FeII(Bib)2[AgI(CN)2]}·ClO4·2DMF (1),其中Bib = 1,3-双(1H-咪唑-1-基)苯),该相具有中等的介电对比度(Δε′ ≈ 0.7)和热迟滞(约15 K);而线性的Bpt配体则诱导出一个极性手性相(P65,{FeII3(Bpt)3[AgI(CN)2]6}2 (2),其中Bpt = 2,5-双(4-吡啶基)噻吩),这种相的自旋翻转现象发生在75–218 K的温度范围内,并且具有较大的介电变化(Δε′ ≈ 5)。这项研究表明,通过配体实现的对称性控制是实现磁电双稳态的有效方法,为多功能材料的设计提供了有希望的思路。

图形摘要:极性Hofmann型聚合物中的自旋翻转引发的大幅度介电调制
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