在配对的光电催化过程中施加交流电，以实现醇类的不对称交叉偶联

《Nature Synthesis》：Applying alternating current in paired photo-electrocatalysis for asymmetric cross-coupling of alcohols

不对称C-C键断裂中，氨基醇作为耦合伙伴结合电化学与光催化实现sp3-sp2交叉偶联，通过动态调控金属催化剂分布提升催化效率，达99%对映体过量值，并建立反应机制理论模型。

　　

摘要

通过C–C键断裂将醇类转化为三维手性分子的过程在合成化学中仍然是一个重大挑战。在本研究中，使用了一种氨基醇作为偶联剂，通过结合电化学、配体到金属的电荷转移光催化以及不对称镍催化作用，实现了不对称的C(sp³)–C(sp²)交叉偶联。值得注意的是，这项工作首次将交流电应用于配对光电催化过程中，显著提高了光电化学反应的活性。该方法打破了固定过渡金属复合物在双电层中的静电相互作用，防止了它们在电极表面的积聚，从而提高了催化效率、稳定性和系统的长期性能。该平台能够处理多种底物，实现了高达99%的对映选择性，并能够对复杂的、具有药用价值的分子进行后期修饰。实验研究和密度泛函理论计算为醇类不对称交叉偶联的反应机理及对映选择性的起源提供了深入理解。