可见光驱动芳香族脱硝基氯化反应:突破硝基芳烃转化瓶颈

【字体: 时间:2025年01月23日 来源:Nature Chemistry 19.2

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  硝基芳烃(Nitroarenes)作为常见化学品,其 CAr–NO2键惰性大,直接脱硝基取代反应困难。研究人员开展可见光驱动的脱硝基氯化反应研究,该反应适用于多种未活化硝基(杂)芳烃和硝基烯烃,能克级规模反应,为硝基芳烃转化提供新途径。

  硝基芳烃(Nitroarenes)是容易获取的大宗化学品,可作为一系列合成反应的通用起始原料。然而,由于 CAr–NO2键的惰性,未活化硝基芳烃的直接脱硝基取代反应仍然具有挑战性。化学家们依赖于顺序还原、重氮化,随后进行桑德迈尔反应(Sandmeyer reaction),或者通过活化硝基芳烃的亲核芳香取代反应来实现硝基的转化。在此,研究人员开发了一种在可见光照射下的通用脱硝基氯化反应,其中氯自由基(Chlorine radical)通过断裂 CAr–NO2键取代硝基部分。这种实用的方法适用于多种未活化的硝基(杂)芳烃和硝基烯烃,对空气和水分不敏感,并且可以在十克规模上顺利进行。这种转化在合成和机理上与先前热条件下的亲核芳香取代反应有着根本的不同。密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)计算揭示了该取代反应的可能路径。
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