朱戎课题组报道高效催化高分子后修饰

　　

H-Co(III)物种介导的氢原子转移（Co-MHAT）是实现简单烯烃氢官能团化的重要途径之一。该反应长期以来的研究对象基本为末端或活化烯烃，而1,2-二烷基取代烯烃的MHAT过程较为困难，很少涉及。1,2-二烷基取代烯烃广泛存在于一些重要的高分子骨架中，如聚丁二烯、聚降冰片烯、脱氢聚乙烯等。若能解决这类底物Co-MHAT的困难，实现低催化剂载量下的氢官能团化反应，结合Co(II) 的金属中心自由基特性抑制交联和断链等副反应，有望探索出一条结构可控的高分子功能化后修饰新途径。

北京大学化学与分子工程学院朱戎研究员课题组基于前期的研究积累，发展了低Co催化剂载量（0.05 mol%，TON up to > 3300）下的非活化内烯烃氢官能团化反应，并将其应用于高分子主链内烯烃的后修饰上。此外，该工作还揭示了烯丙位取代基的电负性和超共轭效应对MHAT区域选择性的影响。

图1 工作背景和主要内容

图2 MHAT高分子后修饰

该方法为大宗高分子功能化后修饰提供了新思路。该工作以“Modifying commodity-relevant unsaturated polymers via Co-catalyzed MHAT”为题发表在Chem上。论文的通讯作者是朱戎，第一作者是北京大学化学与分子工程学院博士研究生殷允念。该研究得到了北京分子科学国家研究中心以及国家自然科学基金的支持。