蓝色有机长余辉发光新突破:电荷转移态到局域激发单重态的上转换策略

《Nature Communications》:

【字体: 时间:2025年03月20日 来源:Nature Communications

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  有机长余辉发光(LPL)材料应用广泛,但现有有机 LPL(OLPL)系统与人类暗视觉不匹配。研究人员通过将电荷转移(CT)上转换为局域激发(LE)单重态,实现 OLPL 系统发射蓝移,开发的 OLPL 系统达到 A 类(ISO 17398)LPL,为 OLPL 材料发展提供新方向。

  在科技飞速发展的今天,长余辉发光(Long-persistent luminescence,LPL)材料凭借无需外部电源就能长时间发光的神奇特性,在众多领域大显身手。从夜晚为人们指引方向的安全标识,到深入人体内部的生物成像,都有它的身影。近年来,有机 LPL(Organic LPL,OLPL)材料更是备受瞩目,其不含重金属元素,化学结构设计灵活,加工条件也不苛刻。然而,现有 OLPL 系统却存在一个关键问题:发射光的颜色与人类暗视觉(scotopic vision)不匹配。人类眼睛在不同光照条件下,由不同的感光细胞发挥作用,暗视觉主要由视杆细胞介导,对蓝光更为敏感,可传统 OLPL 系统发出的光多为绿色到红色,这大大限制了其在低光照环境下的应用效果。
为了解决这一难题,来自冲绳科学技术大学院大学(Okinawa Institute of Science and Technology Graduate University)、苏州大学等机构的研究人员展开了深入研究。他们提出了一种全新的策略,通过将电荷转移(Charge-transfer,CT)态上转换为局域激发(Locally excited,LE)单重态,实现了二元 OLPL 系统发射光的蓝移。研究过程中,他们精心制备了一系列具有不同梯度变化的 OLPL 系统,利用稳态、时间分辨光谱和波长分辨热释光(Thermoluminescence,TL)测量等技术进行全面表征。

研究人员通过多种关键技术方法深入探究。在材料选择与能级表征方面,选用结构相似但 HOMO 或 LUMO 能级逐渐变化的供体和受体材料,运用差分脉冲伏安法(Differential pulse voltammetry,DPV)精确测量 HOMO 和 LUMO 能级。对于 LPL 性能评估,借助光谱辐射计测量不同系统的 LPL 光谱和衰减曲线。在研究对发射光谱的影响时,测量不同系统的光致发光(Photoluminescence,PL)光谱,并结合瞬态光谱区分荧光、热激活延迟荧光(Thermally activated delayed fluorescence,TADF)和 LPL。此外,通过波长分辨 TL 测量和量子化学计算,验证的上转换。

研究结果令人欣喜。在供体 - 受体系统选择与表征上,成功筛选出合适材料并精确测定其能级和值。LPL 性能评估显示,小系统的 LPL 光谱与暗视觉范围匹配良好,如 DAAPC/2,8 - PPT 的 LPL 强度较强。对发射光谱影响显著,小时,供体的发射占比增加,光谱蓝移;大时,主要为发射。同时,研究还通过实验和理论证实了的上转换过程。在 LPL 强度和陷阱填充动力学方面,发现小有助于提高 LPL 强度和陷阱填充效率。最后,通过引入外部电子陷阱,如 m - BTB 和 PPTDO,增强了 LPL 性能,m - BTB/DAAPC/2,8 - PPT 达到 ISO 17398 标准的 A 类,展现出良好的应用潜力。

该研究成果意义重大。首次提供了 OLPL 系统中 CT 到 LE 单重态上转换的直接实验证据,明确了小能量偏移在调节 LPL 中的关键作用。开发的 OLPL 系统实现 A 类 LPL,与人类暗视觉高度匹配,为提高 OLPL 材料效率和适用性开辟了新途径,有望推动 OLPL 材料在实际应用中的广泛发展,在未来的安全标识、生物成像等领域发挥更大价值,也为有机太阳能电池(Organic solar cells,OSC)和蓝色有机发光二极管(Organic light - emitting diodes,OLED)的发展提供了新的思路和方向。
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