突破认知:揭示 UVC 对 TiO2的深度影响,为材料研究开启新篇

【字体: 时间:2025年03月17日 来源:Communications Chemistry 5.9

  在材料科学领域,金属氧化物(MOs)有着极为广泛的应用,就拿二氧化钛(TiO2)来说,它在太阳能、电池、传感器以及生物医学等多个方面都发挥着重要作用。TiO2之所以备受青睐,很大程度是因为它成本相对较低,而且能在不改变理想特性的前提下对自身性质进行调整。在众多影响 TiO2性质的因素中,紫外线(UV)照射扮演着关键角色。尤其是高能紫外线(UVC)照射 TiO2时,会引发光诱导表面氧空位(PI-SOVs)的产生,这不仅改变了 TiO2表面的化学计量比和化学反应,还对其电子和化学性质产生影响。
然而,长期以来,科学界对 UVC 照射 TiO2时的穿透深度一直存在争议。不同研究给出的穿透深度范围差异巨大,从 10 - 30 纳米到微米级别都有。这种不确定性就像迷雾一样,严重阻碍了人们对 UVC 与样品相互作用的深入理解,也给以 TiO2为基础的样品系统设计和应用带来诸多困难,比如影响电子转移效率、降低 UV 防护性能等。为了驱散这团迷雾,来自加拿大魁北克大学高等技术学院(école de technologie supérieure, University of Quebec)和英属哥伦比亚大学(University of British Columbia)的研究人员展开了深入研究,相关成果发表在《Communications Chemistry》上。

在这项研究中,研究人员采用了两种关键技术方法。一是光学传输测量,他们通过对不同厚度的 TiO2样品进行 UVC 背照,来测定 UVC 的穿透情况;二是时间分辨原子力显微镜(TR-AFM)测量,利用该技术量化 UVC 照射对 TiO2电荷载流子动力学的影响。
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研究结果方面:

  1. UVC 穿透深度:光学传输测量结果显示,虽然近 99% 的入射 UVC 在最初的几十纳米内被吸收,但仍有大约 1% 的 UVC 能穿透 500μm 厚的 TiO2单晶,而且穿透深度可达数百微米。同时,研究还发现 UVC 的光学传输与光照密度呈反比关系,随着光照密度增加,UVC 的传输减少,这主要是因为 UVC 照射产生的 PI-SOVs 引入了中间带隙态,从而增强了对 UVC 的吸收。
  2. 电荷载流子动力学:通过 TR-AFM 测量发现,UVC 照射对 TiO2的电荷载流子动力学有着显著影响。随着 UVC 照射密度的增加,与电荷载流子迁移相关的时间常数 τ* 会减小,这意味着电荷载流子的迁移速度和迁移率降低,而这与 PI-SOVs 浓度的增加有关。此外,随着 UVC 照度的增加,β 值明显下降,表明电荷载流子在 PI-SOVs 密度增加时,运动的集体性增强。研究人员还对实验结果的可重复性进行了验证,在两周内对不同样品区域进行多次测量,结果表明实验结果可靠,确实是 UVC 照射导致了这些变化。而且,对比 46nm 厚的多晶 TiO2薄膜和单晶 TiO2样品发现,多晶薄膜的 τ* 值明显更小,这可能与薄膜的晶粒尺寸、取向和多晶程度有关。

研究结论和讨论部分,研究人员通过光学传输和 TR-AFM 测量,明确了 UVC 对 TiO2的穿透深度以及对电荷载流子动力学的影响。这一研究成果意义重大,不仅加深了人们对 UVC 与 MOs 相互作用的基础理解,也为以 TiO2为电子转移层或 UV 保护层的样品系统设计提供了关键依据。不过,目前对于 PI-SOVs 在样品中的扩散机制以及其他因素对电荷载流子动力学的影响,仍有待进一步研究。未来,随着研究的深入,有望在材料科学领域取得更多突破,推动相关技术的发展和应用。

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