《L - 半胱氨酸对 Fe
3 O
4 修饰氧化石墨烯液晶重取向与弛豫的双重影响:开启功能软材料新征程》
在科技飞速发展的今天,功能软材料领域就像一座神秘的宝藏库,吸引着众多科研人员去探索。氧化石墨烯(GO)作为其中的一颗璀璨明星,因其独特的性质备受瞩目。它不仅具备良好的生物相容性、水分散性,还有着出色的荧光猝灭能力和非线性光学性质等。这都要归功于其表面丰富的功能基团,它们就像一个个小小的 “魔法开关”,为 GO 与外界的相互作用提供了理想的界面和活跃的位点。
近年来,基于 GO 的功能软材料更是成为研究热点。将不同的纳米颗粒融入 GO,或者用各种有机分子对其进行功能化修饰,能够显著改善 GO 的原有特性,甚至赋予它全新的功能。比如,L - 半胱氨酸(Cys)对 GO 的修饰就展现出了巨大的潜力,在检测环境有害金属离子、提升防腐性能、作为可回收催化剂用于多组分合成等方面都有出色表现。
同时,GO 形成的液晶(LC)相也为其应用开辟了新的道路。LC 相的 GO 对外界刺激有着敏锐的响应,这使得它在众多领域都能大显身手。而当 GO 的功能化和 LC 相这两大优势相结合时,更是能发挥出意想不到的效果,通过控制 GO 薄片的取向顺序,能够极大地提升这些各向异性材料的性能。
然而,在实际应用中,还有一些难题亟待解决。例如,如何更精准地控制功能化 GOLC 化合物的取向排序,这在科学研究和技术应用中都至关重要。此外,虽然磁场可以诱导 GOLC 排列,但磁场关闭后,这种取向会很快松弛,这一问题限制了其在一些领域的应用。为了解决这些问题,来自亚美尼亚 A.B. Nalbandyan 化学物理研究所等机构的研究人员展开了深入研究。
研究人员的主要目标是探究 Cys-GOLC 系统在外部磁场以及结构中存在 Fe3 O4 纳米颗粒的情况下,其取向行为会发生怎样的变化。他们详细研究了在施加磁场时,该系统的指向矢构型及其转变过程,同时也对弛豫动力学进行了分析。此外,还探索了 GOLC 在干燥液滴中的微图案形成以及如何通过外加磁场对其进行调控。
在研究过程中,研究人员运用了多种关键技术方法。首先,采用常规溶液燃烧法合成 Fe3 O4 纳米颗粒,将其与 Cys 功能化的 GOLC 精确掺杂并搅拌,制备出铁磁向列型 LC 复合材料。然后,利用多种微观和光谱技术对材料进行表征,如通过 X 射线衍射分析(XRD)获取晶体学数据,用傅里叶变换红外 - 衰减全反射光谱(FTIR-ATR)分析化学成分,借助拉曼光谱确定键型和杂化情况等。同时,使用偏光显微镜(POM)、动态光散射(DLS)和紫外 - 可见光谱(UV-Vis Spectroscopy)等方法,在施加磁场的条件下研究材料的取向行为和弛豫特性。
下面来看看具体的研究结果。在结构和光谱分析方面,研究人员对 Fe3 O4 修饰的 Cys 功能化 GO 进行了详细表征。通过振动样品磁强计(VSM)研究发现,Fe3 O4 纳米颗粒的磁化在 Ms =63.4 emu/g 时达到饱和,剩余磁化强度 Mr =8.3 emu/g,矫顽力 Hc =86.8 Oe。而 Cys-GO 没有表现出铁磁响应,GO/Fe3 O4 和 Cys-GO/Fe3 O4 则呈现出明显的铁磁响应,不过它们的饱和磁化强度比纯 Fe3 O4 小很多,这证实了这些系统中存在磁性 Fe3 O4 纳米颗粒。从电子顺磁共振(EPR)光谱来看,GO 的光谱显示出窄信号,表明顺磁中心分布均匀,而 Cys-GO 的信号更强烈,线宽更宽,反映出其内部相互作用增强或动态行为更复杂。拉曼光谱、FTIR-ATR 光谱和 XRD 光谱等也都提供了关于材料结构和成分的重要信息。
在磁场诱导取向研究中,研究人员利用 POM 观察发现,没有磁场时,GOLC、GOLC/Fe3 O4 和 Cys-GOLC/Fe3 O4 复合材料呈随机取向;施加 0.3 T 磁场后,样品中的纳米和微片会平行于磁场排列。而且,不同材料达到完全取向的时间差异很大,GOLC 需要 1 小时,GOLC/Fe3 O4 只需 30 秒,Cys-GOLC/Fe3 O4 仅需 10 秒。通过 UV-Vis 光谱研究发现,施加磁场后,不同样品的透射光谱变化不同,这与材料的取向变化相关。DLS 测量结果显示,Cys-GOLC/Fe3 O4 样品的弛豫速率最慢,这表明 Cys 具有双重作用,既能缩短重取向 / 排列时间,又能延长弛豫时间。
此外,研究人员还展示了通过外部磁场对 GOLC 系统进行大规模微图案化的简单方法。在没有磁场时,通过胶体滴绘制沉积可以形成针织状和网状的 GO 图案;施加磁场后,图案会发生变化,在 GOLC/Fe3 O4 中还能形成条纹状图案,Cys-GOLC/Fe3 O4 系统也能实现微图案化,这为制备具有特定结构和功能的材料提供了可能。
综合研究结果,研究人员得出结论:Cys 对 GOLC 系统在磁场诱导的排列和弛豫时间上具有双重影响,即显著缩短重取向时间(从 1 小时缩短到 10 秒),同时大幅延长弛豫时间(延长一个数量级)。这种双重作用受多种因素影响,如成分浓度和尺寸、相互作用机制以及实验条件参数等。快速响应对于提高生物传感器、医学成像系统和药物递送平台等设备的效率至关重要,而延长的弛豫时间则能提升医学诊断的可靠性和治疗监测的有效性。此外,通过磁场对 GOLC 干燥液滴中微图案的创建和控制,为材料在光捕获、电荷传输等方面带来了诸多优势,使这些结构在传感、药物递送、环境监测和先进防伪材料设计等领域展现出广阔的应用前景。该研究成果发表在《Heliyon》上,为功能软材料领域的发展提供了新的思路和方向,有望推动相关技术的进一步创新和应用。
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